目前市場上在線cod監(jiān)測儀器檢測大體分為重鉻酸鉀法、高錳酸鉀法以及硫酸亞鐵銨滴定法，最常見的則為重鉻酸鉀法（也稱分光光度法）。在COD檢測中，應(yīng)用分光光度法測定的在線COD監(jiān)測儀器的核心部分為加熱消解裝置和分光光度計，在強(qiáng)酸性介質(zhì)中，水樣中還原性物質(zhì)（主要為有機(jī)物)被氧化劑（重鉻酸鉀）氧化，而重鉻酸鉀則被還原成三價鉻，可以在特定的波長下測定六價鉻或三價鉻的含量，再換算成消耗氧的質(zhì)量濃度。

在線COD監(jiān)測儀器的工作原理：

樣品、重鉻酸鉀消解溶液、硫酸銀溶液、以及濃硫酸的混合液加熱到165°C ，重鉻酸鉀被水中有機(jī)物還原為三價鉻，在特定波長下測定三價鉻含量，再根據(jù)三價鉻離子的量換算出消耗氧的質(zhì)量濃度計算出COD值。還原性的無機(jī)物，例如亞硝酸鹽、硫化物和亞鐵離子等會提高測量結(jié)果，它們的耗氧量會加到COD值中。氯離子的干擾可以通過加入硫酸汞消除，因為氯離子能與汞離子形成穩(wěn)定的氯化汞。

在線COD監(jiān)測儀的常見問題：

1、取樣管路

污水排放位置大都在比較偏僻的地方，儀器安放點到排口都有一些距離，采樣管路相應(yīng)較長。有些企業(yè)排口位置較高，管路敷設(shè)時采樣管路呈U型造成管路積水；有些企業(yè)的室外管路采用硬管材，直角彎頭 較多，有時還要進(jìn)行填埋保護(hù)等。由于在線COD監(jiān)測儀工作流程屬于間斷性工作，時間一長，會使管路內(nèi)積附污染嚴(yán)重，尤其一些富營養(yǎng)水體，苔蘚類甚至造成管道堵塞而管路清洗很困難。

2、樣品采集

對一些異常數(shù)據(jù)追蹤檢查發(fā)現(xiàn)相當(dāng)部分的原因是由于采樣不足、采不到樣或采集的樣品沒有代表性引起的。采樣問題不僅引起監(jiān)測數(shù)據(jù)異常，對有些在線COD監(jiān)測儀器的性能也帶來不利影響。如某企業(yè)使用的流動注射法在線COD監(jiān)測儀有一段時間儀器工作總是不穩(wěn)定，經(jīng)檢查后發(fā)現(xiàn)是由于采樣不足，使儀器毛細(xì)管路產(chǎn)生氣泡而導(dǎo)致工作不穩(wěn)定。

3、儀器操作

在在線COD監(jiān)測儀器操作的具體工作中往往忽略一些細(xì)節(jié)， 有時甚至是關(guān)鍵細(xì)節(jié)。比如工作參數(shù)的設(shè)置，在對某企業(yè)檢查時，儀器消解時間設(shè)定為20min，詢問設(shè)定依據(jù)時未得到滿意的解釋，為此進(jìn)行了現(xiàn)場試驗。儀器調(diào)試正常后，用GB11914- -1989水質(zhì)化學(xué)需氧量測定重鉻酸鉀法分別對鄰苯二甲酸氫鉀溶液和排放水樣進(jìn)行檢測，結(jié)果表明消解時間應(yīng)根據(jù)不同情況而定，組分復(fù)雜水樣的消解時間須經(jīng)過比對試驗確定。

4、廢液

目前在用的在線COD監(jiān)測儀器基本采用的是國標(biāo)方法，都要產(chǎn)性廢液，造成二次污染。在線監(jiān)測是環(huán)境管理工作的一部分，應(yīng)該對廢液問題引起足夠的重視。經(jīng)過簡單的計算，1臺在線COD監(jiān)測儀器按每天監(jiān)測8次，加上標(biāo)定、清洗管路等每天將產(chǎn)生1L多含重金屬、 強(qiáng)酸的高濃度廢液，一個地區(qū)全年產(chǎn)生的廢液量是很可觀的。如不處理好廢液問題。不僅是潛在污染源的問題。對環(huán)保工作社會形象形成的負(fù)面影響更難以估量。