COD的定量方法因氧化劑的種類和濃度、氧化酸度、反應溫度、時間及催化劑的有無等條件的不同而出現不同的結果。另一方面，在同樣條件下也會因水體中還原性物質的種類與濃度不同而呈現不同的氧化程度。化學需氧量是一個條件性指標，必須嚴格按操作步驟進行。對于COD來說，它并不是單一含義的指標，隨著測定方法的不同，測定值也不同，它是水體中受還原性物質污染的綜合性指標，主要是水體受有機物污染的綜合性指標。

根據氧化劑種類不同，分為CODCr和CODMn。

（1）CODMn指的高錳酸鉀法，因為氧化率比較低只有45%左右，所以通常被使用于地表水種COD的一個含量，用高錳酸鉀指數來表示。

（2）CODCr指的是重鉻酸鉀法，需要經過165度高溫消解20分鐘再進行測定。氧化率在95%以上。檢測精度比較高。所以國標要求污水中的COD測定，必須采用重鉻酸鉀法。

在重鉻酸鉀法中常用的是回流滴定法和快速消解光度法。

回流滴定法原理：在硫酸酸性介質中，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，加熱消解反應液沸騰，148℃±2℃的沸點溫度為消解溫度。以水冷卻回流加熱反應反應2H，消解液自然冷卻后，加水稀釋，以試亞鐵靈為指示劑，以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀，根據硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計算水樣的COD值。所用氧化劑為重鉻酸鉀，而具有氧化性能的是六價鉻，故稱為重鉻酸鹽法。

快速消解光度法原理：

（1）試樣中加入定量的重鉻酸鉀，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸為反應介質，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為屏蔽劑，在165度條件下加熱消解20min，用分光光度法測量六價鉻或者三價鉻含量，確定COD數值。

（2）低量程檢測LR試劑（10-150mg/L），檢測六價鉻的含量，檢測波長為450nm，其濃度大小跟吸光度成反比，吸光度越大，數據越低。吸光度很高時，對應儀器的表現為顯示LLLL。

（3）高量程檢測HR試劑（100-1500mg/L），檢測三價鉻的含量，檢測波長為610nm，其濃度大小跟吸光度成正比，吸光度越大，數據越高。吸光度很高時，對應儀器表現為顯示HHHH。

快速消解光度法的優勢：時間上：從原來的120分鐘減少到20分鐘。操作上：繁瑣的操作流程到現在只需幾步即可。試劑上：傳統的回流法需要消耗25ml的重鉻酸鉀溶液，30ml的硫酸銀溶液，20ml的樣品，以及大量的自來水用于回流。現在快速消解法只需要用0.75ml的重鉻酸鉀溶液，2.25ml硫酸銀溶液，2ml的樣品即可，無需大量的回流水。